上好13X分子篩生產廠家基于能源與資源的污水處理工藝發展趨勢

　　上好13X分子篩生廠家基于能源與資源的污水處理工藝發展趨勢。

　　1.城市污水中的能源與資源

　　現有的污水處理工藝，都會消耗大量的外部能源和資源。與此同時，由于低碳經濟、全球變暖等因素，促使我們一方面要考慮減少能耗物耗，一方面又希望減少可能的新的污染物。然而，實際上不管用哪種處理方法，污水處理二氧化碳的排放量基本是不變的，也就是說，并不是如原來許多人希望的那樣，新的污水處理技術可以直接減少碳排放。但是，近年來大家都形成了一個共識，包括新概念水廠，大家都認為污水是一個重要的可再生資源，應該把它耗能耗物這一基本屬性，轉變成從污水中可以回收點什么。其實，最主要還是回收水，通過處理得以回收清潔水，另一方面我們也希望回收資源和能源。在現有的城市污水處理中，我們抱著完全礦化的態度，要把磷變成磷酸鹽等，要把這種被動的污染物處理轉變成新的工藝、技術、方法和設備，這是從理念轉化的角度來講。

　　具體到我們現在所了解的，從城市污水要進行資源化或者能源化處理，一個是把中間的碳源以各種形式回收，最現實的做法是把碳源回收成可利用的甲烷，也可以做一些其他方面的嘗試，比如通過藻類產油，另外把污水中的氮磷通過礦物質加以回收。

　　2.國內外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況

　　針對城市污水的能源和資源回收，國內外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況如下：

　　污水中資源化的技術途徑

　　污水回用

　　首先是水的回收，處理過的生活污水放在蓄水塘，經過土壤入滲補助地下含水層，然后地下水再用水井抽出來作所謂的間接飲用，這種方法已有五十年以上的歷史，在美國已經做得很成功，而在中國是慎用的。如美國加州的Orange County污水廠將處理好的水放在蓄水塘之后引入地下，由此誕生了“深度處理--微濾+反滲透+UV+雙氧水”的污水處理。

　　新加坡NEWater在海水淡化和再生水方面積累了豐富的經驗。此外，還有一些規模較小的新理念和新技術，如紐約的綠色屋頂，可以澆灌植物，荷蘭也有相似的技術。

　　氮、磷、硫回用

　　有些國家還嘗試過把污泥中的氮通過一系列方法加工成肥料進行回收，但這種方法目前成本偏高。因為現有的氮肥生產成本遠低于回收氮的成本，所以回收污泥中氮作為肥料的做法目前尚不實用。

　　有機物回收

　　關于有機物的回收，若干年前就有很多人做過，尤其是清華大學的陳國強教授、江南大學的陳堅教授等，做了很多工作。我們也曾嘗試把污水中的有機碳變成塑料，加工成調羹送給朋友，說是污水做的，結果無人用它。這些技術的價格太昂貴，在生產過程中要消耗非常多的能量，尤其要添加一些氯仿這類不環保的溶劑。因此，開始的生物加工出發點是好的，但接下來的過程對環境并不友好，而且成本高昂。

　　海藻素提取

　　我們也曾從污水中提取出海藻素，現在有很多人也在做。但我個人認為其實際應用并不現實。我們經常強調海藻素的市場成本，但從污泥中提煉出來的成本，跟我們賣的標準品價格根本是不能比的。

　　能源回收技術

　　此前，陳珺(江蘇宜興環保產業研究院總工程師——編者注)曾提到過協同厭氧，“協同”現在這個詞用得很多，就是因為城市污水處理廠由于自身含有的有機碳不足，要想達到一定目標必須要協同起來做事情。比如熱電聯產，現在西方也非常流行，包括陳珺提到的奧地利和德國的一些污水處理廠。污泥的厭氧消化，現在國際上很多環保公司都在花比較大的力氣去做。它有若干優點，包括提高厭氧消化的產氣率，提高污泥無害化的程度，提高污泥的脫水效果等。

　　另外就是光能的利用，下列圖片是德國的曼海姆污水處理廠光能回收技術圖。現在國內也有若干個污水處理廠正在跟一些生產光能的公司商談。

　　鳥糞石法回收磷的工藝已經成熟。總體來說，利用磷石的方法回收磷大家已達成共識，但是近幾年有專家的研究表明，從污水中回收的未必一定是鳥糞石，因為我們收回來的這些含磷混合物可作為磷礦物資源使用。

　　城市污水能源與資源回收的幾項關鍵技術研究進展

　　3.污水處理廠污染物的物質流及能耗

　　我們要談一下處理廠回收的能源和資源，首先要搞清楚污水處理廠現在有哪些物質，物質的流又是什么的。污水中的COD、氮、磷等要素，經現有的工藝進行處理，可以計算得出，進入污泥的有機碳目前大概是30%，磷有90%，其他有各種各樣的歸宿，這是從物質流的角度來看的。而從能量的角度來看，不同的污水處理廠、不同的工藝有很大的差異，只有對污水處理廠的物質流和能量流有了認識和了解，收集到物質和能量基本的分布或量化信息之后，就會明白現有的城市污水處理廠要真正進行資源化處理，應該解決哪些技術上的難題。

　　4.城市污水資源化處理的技術難題

　　第一是充氧效率的提高;第二是能源回收，這主要面臨著幾方面的問題，一個是污水有機碳的富集，二是如何把收集好的有機碳提高厭氧轉化;第三是礦物的回收，包括磷的有效回收;第四是污水處理廠要有很好的方法保證它能夠運行，在中國這個問題尤其嚴重。

　　充氧效率的提高

　　概括來說，充氧效率的提高，對于處理工藝而言，一個是精確曝氣，一個是精準曝氣，也就是針對污水處理過程中，某一個階段或者某一個要去除的物質更好地控制曝氣量，降低能耗。但實際上除此之外，還有一些方法，比如納米氣泡曝氣，日本在這方面做了很多方面的研究，氣泡在水中存在的時間長，傳質效率高，比表面積巨大，還可以降低曝氣的能耗，而潛在問題是曝氣系統的堵塞，需要更多的研究才能實用化。

　　污水有機碳的富集

　　污水中有機碳的富集有兩種方式：一種是物理化學的方式，一種是生物法。物理化學的方式就是萃取、吸附，最現實的是生物膜技術，能夠有效地把城市污水中的有機碳較好地富集起來。陳珺多次提到AB法，實際上是有效地把廢水中的有機碳在短時間內高效地加以富集。此外，還可以把污泥適當活化以后再吸附，但是這樣的效果有限，對溶解性效率比較差，還存在COD吸脫附的問題。

　　污泥厭氧消化效率的提高

　　我國污水廠污泥的厭氧消化存在有機物含量低、無機沙粒含量高、污泥能量密度高、甲烷回收率低等問題，但這些問題并不是沒有解決方案。如果是合流制，污水中含沙量比較高，為提高污泥有機質含量，可以在進水口對泥沙顆粒進行分離，實現管網的雨污分離。污泥厭氧消化的改進技術，從近年來的研究和實踐來看，納米零價鐵可以應用在厭氧消化過程中。納米零價鐵粒徑小、體表面積大、活性高，本身及其產物對環境無害，且價廉易得。另外一個問題是污泥的強化脫水，現在一個重要的研究方向就是要把微生物表面的胞外多聚物EPS降解，釋放結合水，這另一方面也有利于降低細胞的穩定性，釋放內部結合水，還可以降低表面張力，這方面最近也引起了人們的興趣。從廢水富集到有機碳，再進行污泥的厭氧消化回收能源，我們很有希望看到顯著的改進效果。

　　低濃度磷的有效回收

　　再談磷的問題，低濃度磷的有效回收。下圖這張圖講的是全球對磷的需求，對這個問題可以清晰的闡述：工業采礦富集到2025年將達到高峰期，之后全世界的磷礦將被耗盡。這個圖很清晰地地解釋了從污水中回收磷的做法將是挽救全球糧食生產的唯一途徑。所以，一位專家曾講過，用原子能、核能能夠代替煤的發電，但是現在卻找不到可以能夠代替磷的物質。因此，從這個角度來講，城市污水中磷的回收是人心所向、大勢所趨。但對這件事我個人有點懷疑，從1噸水中回收3克磷是否值得?如何提高磷的回收效率?目前關于磷的回收技術，基本上都是圍繞加鈣、加鎂來做的。

　　污水生物脫氮

　　污水脫氮是近40年來環境工程界最活躍的研究領域，如果對這個關鍵詞進行檢索的話，跟氮有關的方面研究工作非常多，也不斷取得進展，如：反硝化脫氮、硝化、亞硝化、甲醇反硝化、短程反硝化等等，這讓我們看到了希望。然而，目前污水處理面臨非常大的技術瓶頸就是氮的脫除和回收。

　　關于厭氧氨氧化的發現有個故事。20世紀80年代末到90年代初，荷蘭代爾夫特理工大學Kuenen教授指導的學生Mulder，在運行一個三級反應器系統時，觀察到第二級硫化床反應器中的氮“不知去向地”出現大流失了。他們結合1977年奧地利理論學家Broda的化學熱力學預測，在國際上首次發現了Anammox(厭氧氨氧化菌)。現在應該說歐洲人走在了Anammox方面研究和應用的前列，而且他們正在做各種各樣的有趣的嘗試，讓我們看到在主流工藝上應用Anammox的可能性。與此同時，美國也在做這方面的嘗試，也試圖在主流工藝上使用Anammox。但是，Anammox要真的在主流工藝上進行應用，還要解決一系列富有挑戰性的問題。第一個是低溫條件下的高效穩定運行;第二個是如何在高碳氮比不太協調的情況下，或者低氮濃度以及低溫環境下淘汰或者移植異常反硝化菌和NOB;還有如何保證Anammox菌在反應器內有足夠的生物停留時間，從而抵消其低生長速率的影響。針對這些問題，國際上也做過一些相應的嘗試，最近發現溫度低沒有太大的關系，如果控制好的話Anammox還可以運行，但是Anammox的效率會有所下降。我們可以借助厭氧和厭氧氨氧化污泥顆粒化技術的進步，實現主流工藝的厭氧氨氧化。

　　關于污水中氮的去除我有些思考：是否應該污水脫氮?至少是不是在所有地方都應該對氮有很嚴格的要求?如果使用在農田或園林灌溉中，氮的存在是有意義的。另外一個原因就是成本太高，包括現在的投加碳源技術。還有水體的生物固氮，藻類細菌每天輸入水體中的氮可能超過我們污水處理廠脫除的氮。再者，現在我國的大氣氮沉降也很嚴重，其導致水體中氮含量的增加也不容小視。如果說一定要污水脫氮，現有的方法是生物脫氮，但現在看來生物脫氮較難，是不是可以用其他化學的方法脫氮?如使用新的氮吸附劑?

　　關于好氧顆粒污泥，1991年日本和韓國分別有文章發表最早提出好氧顆粒污泥的概念，當時反應器用的是純氧曝氣。90年代末期，有幾個小組做得比較好，后來把好氧工作做得最有影響力、真正讓好氧顆粒污泥被更多人喜歡乃至接受的，應該是Mark van Loosdrecht教授。新加坡的鄭俊華和劉雨小組、中國科學技術大學環境工程實驗室也開展了多年的好氧顆粒污泥研究。van Loosdrecht提出好氧顆粒污泥的判別標準為：污泥平均顆粒大于0.2毫米即為好氧顆粒污泥。實際上這個說法值得商榷。顆粒和絮體相比，從比重、大小、沉降速度和生物活性來看，顆粒有很多優勢，顆粒可以提高固液分離效率，出水水質好，節約占地和投資，這是好氧顆粒帶來的好處。現在從工程應用角度來說，荷蘭做得比較成功的污水廠，是EPE污水廠，這個廠跟荷蘭其他的污水處理廠從能耗上相比，展現了不少優點。但是好氧顆粒在中國用起來還是比較困難的。這個頁面是江南大學王碩博士提供的，從這上面可以看出好氧顆粒在各個階段的應用條件。歐洲人已經利用COD濃度為500毫克/升的污水培養出好氧顆粒，而我們在合肥利用COD濃度為180毫克/升的污水培養顆粒就非常艱難。現在，在中國城市污水處理應用好氧顆粒技術存在一系列的問題，如進水水量不穩定、進水水質不穩定等。因此，真的要在中國用好氧顆粒處理城市污水，還有許多工作要去做。

　　5.城市污水能源與資源回收技術和可能的工藝展望

　　最后做一點展望，這個頁面是王凱軍老師提供的。其中有UP concentration，一些技術的開發應用還在實驗室階段。

　　那為什么要有其他的回收方式?我們可以直接把污水作為能源用來產電的話，效率可以提高。有機廢水或者城市污水有沒有可能用來直接產電?這個圖中的微生物燃料電池的基本原理跟化學燃料電池是一樣的，最大的差別就是它的陽級催化劑，且是由污水作為原料。目前來說，微生物燃料電池真正用污水處理還有很長的路要走，還有很多困難要克服。

　　另外是基于Anammox的工藝路線，基本上無論是Anammox跟AB法的合用也好或是其他方式，上下兩個圖可以把基本思路概括出來。Anammox用在城市污水處理，還有很多問題要解決，不是在實驗室嘗試就能真正做起來。

　　MCCarty教授今年夏天來到中國時，曾在哈爾濱、北京做過報告。他2011年在ES&T上發表過一篇對城市污水影響很大的文章，講能不能利用用厭氧技術直接對城市污水進行處理。他跟韓國的小組、新加坡南洋理工大學合作，做了一些污水處理能源的核算，希望把城市污水直接用厭氧就似乎進行處理。按照他的說法，應該是COD到一定的濃度，在一定的氣候條件下，這可能是最好的選擇。但幾十萬噸污水的加熱是一個大問題，且30%以上的甲烷會隨著出水流出去，不能回收。再有中國的城市污水處理廠在運行管理上比西方更加困難。

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